目录
- 1历史
- 2性质
- ▪同位素
- ▪化合物
- 3生产
- 4应用
- ▪合金
- ▪催化剂
- 5安全
铼历史
铼(Rhenium)的名称源自拉丁文Rhenus,意为
莱茵河。铼是拥有稳定同位素的元素中最后一个发现的(之后在自然界发现的其他元素都是不具有稳定同位素的放射性元素,如
镎和
钚等)。
德米特里·门捷列夫在发布
元素周期表时,就预测了这一元素的存在。英国物理学家
亨利·莫塞莱在1914年推算了有关该元素的一些数据。
德国的沃尔特·诺达克(Walter Noddack)、伊达·诺达克、奥托·伯格(Otto Berg)在1925年表示在铂矿和
铌铁矿中探测到了此元素。他们后来也在
硅铍钇矿和
辉钼矿内发现了铼。1928年,他们在660公斤辉钼矿中提取出了1克铼元素。估计在1968年美国75%的铼金属都用在科研以及
难熔金属合金的研制当中。几年之后,高温合金才得到广泛使用。
1908年,
日本化学家小川正孝宣布发现了第43号元素,并将其命名为“Nipponium”(Np),以纪念其本国日本(Nippon)。然而,后来的分析则指出,他所发现的是75号元素,而非43(即
锝)。Np在今天是第93号元素
镎的化学符号,得名于海王星(Neptune),与“Nipponium”的缩写正好相同。
铼性质
铼是一种银白色金属,其
熔点在所有元素中是继
钨和
碳之后第三高的,
沸点则居首位。其
密度在元素中排第四位,前三位分别为锇、铱和铂。铼具六方密排晶体结构,晶格常数为
a=276.1pm和
c=445.6pm。
商业用的铼一般呈粉末状,可在真空或
氢气中经压制或
烧结制成高密度固体,其密度为金属态的90%以上。铼金属在
退火时延展性很高,可弯曲和卷起。铼﹣钼
合金在10
K时是
超导体,钨﹣铼合金的超导温度则在4至8 K。铼金属在1.697 ± 0.006 K时成为超导体。
铼同位素
铼只有一种稳定同位素铼-185,存量亦极低。自然产生的铼当中有37.4%的Re以及62.6%的
放射性187Re。后者的
半衰期长达10年。铼原子的电荷状态可影响这一寿命。Re的
β衰变可用于铼锇定年法,以测量矿石的年龄。这一β衰变的能量为2.6
keV,是衰变能量最低的
放射性核素之一。铼-186m是寿命最长的同核异构体之一,半衰期长达20万年左右。其他已知放射性铼同位素还有25种。
铼化合物
铼在化合物中的
氧化态可以在−3至+7之间,−2除外。+7、+6、+4和+2氧化态最为常见。商业用铼一般以高铼酸盐出售,如白色水溶的
高铼酸钠和
高铼酸铵等。
铼生产
在硫化铜矿石的提炼过程中,铼可以从含有钼元素的焙烧烟气中提取出来的。钼矿石含有0.001%至0.2%的铼元素。从烟气物质中可用水淋洗出
七氧化二铼和
高铼酸,再用
氯化钾或
氯化铵使其沉淀为高铼酸盐,最后以
重结晶方法进行纯化。铼的全球年产量在40至50吨之间,主要产国有
智利、
美国、
秘鲁和
波兰。另外,铂﹣铼催化剂和某些铼合金的回收过程每年可产出10吨铼。每公斤铼价格从2003至2006年的1千至2千美元迅速升至2008年2月的1万美元以上。要制成铼金属,需在高温下用
氢气还原
高铼酸铵:
2 NH4ReO4+ 7 H2→ 2 Re + 8 H2O + 2 NH3.
铼应用
铼合金
加入铼会提升镍
高温合金的
蠕变强度。铼合金一般含有3%至6%的铼。第二代合金的含铼量为3%,曾用在
F-16和
F-15战机引擎中。第三代单晶体合金的含铼量则有6%,曾用在
F-22和
F-35引擎中。铼高温合金还用于工业
燃气轮机。高温合金在加入铼后会形成拓扑密排相(TCP),因此其微结构会变得不稳定。第四代和第五代高温合金使用
钌以避免这一现象。
2006年的铼消耗量分别为:
通用电气28%,劳斯莱斯股份有限公司28%,普惠公司12%,皆用于生产高温合金。另有14%用作催化剂,18%作其他用途。由于军用喷射引擎需求持续增加,因此有必要研发含铼量更低的高温合金,以维持供应。比如,新型
CFM56高压涡轮(HPT)叶片使用的合金含1.5%的铼,以取代含铼量为3%的合金。
铼可增强
钨的物理性质。钨﹣铼合金在低温下可塑性更高,易于制造、塑形,且在高温下的稳定性也得以提高。这一变化会随铼的含量而增加,所以钨﹣铼合金含有27%的铼,这也就是铼在钨中的溶解极限。
X射线源是钨﹣铼合金的其中一个应用。钨和铼的熔点和原子量都很高,有助于抵抗持续的电子撞击。这种合金还用作
热电偶,可测量最高2200 °C的温度。
铼在高温下十分稳定,蒸气压低,耐磨损,且能够抵御电弧腐蚀,所以是很好的自动清洗电触头材料。开关时的电火花会对触头进行氧化耗损。不过,七氧化二铼(Re2O7)在360 °C左右升华,所以会在放电过程中移去。
铼与
钽和钨一样具有高熔点和低蒸气压,所以用这些材料制成的灯丝在氧气环境下稳定性较高。这类灯丝被广泛用于
质谱仪、电离压力计及照相闪光灯等。
铼催化剂
铼﹣铂合金是
催化重整过程中的一种催化剂。这种石油加工过程能够提高
石脑油的
辛烷值。用于催化重整的催化剂当中,30%含有铼。在
矾土(氧化铝)表面涂上铼,可作为
烯烃复分解反应的催化剂。含铼催化剂可抗御氮、硫和磷的催化剂中毒现象,因此被用在某些氢化反应中。
铼安全
由于用量一般很少,所以人们对铼以及铼化合物的毒性所知甚少。卤化铼和高铼酸盐等可溶盐的有害性可能来自铼或者其他所含元素。科学家只对极少数铼化合物作过毒性测试,包括高铼酸钾和三氯化铼。试验以老鼠作为对象,测得高铼酸钾的7天
LD50值为2800mg/kg,三氯化铼的LD
50值为280mg/kg。